电化学腐蚀动力学的普通规律表明,当金属依照正常的阳极反响历程溶解时,则电极电位愈正,金属的溶解速度也愈大。镍和铁在盐酸中施行阳极极化时即这么。不过在很多事情状况下,也可看见与此相反的最后结果。硬质氧化电源如金属的电极电位因外加阳极电流或部分阳极电流而向正方形向移动,当超过一定数字后,金属的溶解速度反倒猛烈地减小了。铁和不锈钢在硫酸中施行阳极极化时便台仔细查看至此现象。金属阳极溶解过程中的这种”邪门儿“现象称为金属的钝化过程。
    假如把一铁片放在稀硝镪水中,定会猛烈地溶解,且铁的溶解速度随硝镪水液体浓度的增加而迅疾增大,当硝镪水液体浓度增加到30-40百分之百时,溶解度达到最大值,若接着增大硝镪水的液体浓度(>40百分之百),铁的溶解度却忽然成万倍减退,并使外表处置一种特别的状况。这时纵然把它转移到硫酸中去,也不会再遭受酸的浸蚀,由于金属已发生了钝化。
    除硝镪水外,倘使媒介中包括强氧气化性的氯酸、氯酸钾、重铬酸钾、高锰酸钾和氧气这类化合物,都能使金属萌生钝化。他们统称为钝化剂,然而钝化的发生并不仅纯地决定于于钝化剂氧气化性的强弱。例如,过氧气化氢或高锰酸钾的氧气化恢复电位比重铬酸钾的氧气化恢复电位要正,按照情理说他们的是更强的氧气化剂,不过其实他们对铁的钝化效用动比重铬酸盐差。过硫酸盐的氧气化恢复电位比重铬酸盐更正些,可是它反倒不可以使铁钝化。显然,这是阴离子的牲对钝化过程的影响相关。
    钝化现象的发生固然一般和氧气化性媒介的效用相关,但有点金属却可在非氧气化性媒介中发生钝化。例如镁可在氢氟酸中钝化,钼和铌可在盐酸中钝化,汞和银在氯离子的效用下却能钝化。
    综上所述,钝化现象如果是因金属与钝化剂的天然效用而萌生则称之为”化学钝化“或”半自动钝化“。铬、铝、钛等金属在空气中和众多种含氧气的溶液中都便于被氧气所钝化,故被称之为”自钝化金属“。
    实验最后结果表明,在不包括活性氯离子的电解质溶液中,金属的钝化也可以由阳极极化而引动,例如18-8型不锈钢在30百分之百的硫酸中会猛烈溶解,但倘使外加电流使其阳极极化,当极化至-0.1V(SCE)在这以后,不锈钢的溶解速度将迅疾减退到原来的数极其之一。况且在0.1至+1.2V范围内维持着高度的牢稳性,这一现现象叫作”阳极钝化“或”电化学钝化“。铁、镍、铬、钼等金属在稀硫酸中均可发生因阳极极化而引动的电化学钝化。
    阳极钝化”和“化学钝化”实质上是同样的,由于这些个现象的发生都是因为起初活化溶解着的金属外表发生了某种突变。这种突变要得金属的阳极溶解过程不再听从塔菲尔规律,其溶解速度也随之急速减退。因为这个,所说的钝化就是指金属外表状况的这种突变,金属钝化后所处的状况称之为钝态,而钝态金属所具备的性质称之为钝性。
    还有一种叫“机械钝化”的讲法,这是指在一定背景中于金属外表上沉淀出一层较厚的,但又或多或少高频电解电源疏松的盐层。这种一般曲直导体的盐层其实起了机械隔离反响物的效用,因此减低了金属的腐蚀速度。这类钝化现象显然不必使金属的电极电位朝正值的方向移动。甚至于在盐的溶度积很低时,眉开眼笑 电极电位还能朝负值方向移动。如铅在硫酸中,镁在水溶液中和银在氯化物溶液中常的事情状况就是这么。
    研讨钝化现象有非常大的实际意义。由于处一钝态的金属具备很低的溶解速度,因为这个有可能用它来达到减轻金属腐蚀的目标。如普通钢铁常常认为合适而使用浓硝镪水、亚硝镪水钠、重铬酸钾等溶液施行钝化处置,在铁中参加某些易钝化的金属组分(如铬、镍、钼、钛等)冶炼成各种不锈钢在强氧气化性酸中极易钝化,因为这个可用这类硼钢接替贵金属制作与强氧气化性媒介相接触的化工设施。